


环氧树脂胶以其优异的粘接强度、耐化学性和力学性能广泛用于电子、电器、结构粘接、复合材料制造和修补等领域。然而,环氧树脂在固化过程中通常伴随体积收缩,这一现象会对被粘接部件的性能、可靠性和使用寿命产生多方面影响。本文从收缩机理出发,系统分析固化收缩对粘接界面、应力分布、疲劳寿命、密封性、尺寸稳定性及热循环性能的影响,并提出设计、工艺与材料选择方面的缓解措施。文末推荐低收缩率的环氧树脂胶以供参考。
一、环氧树脂固化收缩的机理与特征
1. 化学收缩与物理收缩
- 化学收缩:环氧树脂在固化剂作用下发生加成或缩聚反应,单体/低聚物转化为高度交联的网络结构,分子间距减小并释放体积,此为主要收缩来源。
- 物理收缩:包括固化温度变化引起的热胀冷缩以及溶剂挥发导致的体积损失(若配方中含挥发性成分)。

2. 收缩速率与程度的影响因素
- 配方组成:环氧当量、固化剂类型与用量、增稠剂、填料及塑化剂等显著影响收缩率。
- 固化温度与时间:高温固化通常加速反应速率,可能导致更高的瞬时收缩,应力难以缓释;逐步升温或低温缓慢固化有利于降低内应力。
- 约束条件:粘接件的刚性和几何约束决定收缩时是否产生显著应力。
- 粘接层厚度与界面状态:薄层收缩受约束更明显,界面粗糙度和润湿性影响界面键合质量与应力分布。
二、固化收缩对粘接部件的具体影响
1. 界面应力与粘接强度降低
- 机理:环氧树脂固化收缩使胶体体积减少,在与刚性或不均匀材料界面黏结时形成拉应力或剪应力,这些应力集中在界面及边缘处,可能导致界面微裂纹萌生。
- 后果:初期粘接强度下降、剪切或剥离承载能力减弱。对于脆性基材(如玻璃、陶瓷、某些脆性金属合金),界面裂纹更易扩展,出现剥离或开裂失效。
2. 基材变形与构件配合误差
- 在柔性或薄壁基材上,固化收缩产生的拉应力可能引发翘曲、弯曲或永久变形,导致装配配合精度下降,影响机械接口或光学器件的对位精度。
- 示例:电子器件封装中,PCB或芯片在固化过程中发生翘曲可能造成焊点应力集中和电气失效。
3. 残余应力导致疲劳寿命与可靠性下降
- 固化后残余应力在热循环或交变载荷作用下会与外界应力叠加,促进疲劳裂纹的萌生与扩展,缩短组件寿命。
- 在振动环境或交变温度工况(如汽车、航空电子)中,粘接界面更容易发生退化和早期失效。
4. 微裂纹与渗漏/密封性能下降
- 收缩产生的微裂纹或界面分离路径会成为潮气、溶剂或导电介质的通道,降低密封性能和耐环境侵蚀能力。
- 在环氧作为密封或灌封材料应用时(如传感器封装、点胶密封),收缩引起的微通道会导致性能衰退甚至短路风险。
5. 热性能与热膨胀不匹配
- 固化收缩使树脂与基材间产生初始应力,热膨胀系数(CTE)不匹配在升温或降温时会引起热应力集中,加剧界面剥离或裂纹扩展。
- 对于需要承受宽温度范围的应用(航天、汽车电子、户外设备),这种影响尤为重要。
6. 光学与外观质量影响
- 在光学元件粘接或透明封装中,收缩导致的界面不平整或内应力可能引起光学畸变、气泡生成或光学透过率下降,影响产品性能。
三、受影响情形的案例与敏感场景
- 电子封装:芯片封装、LED封装中固化收缩会导致焊点应力集中及热循环可靠性问题。
- 结构粘接:复合材料修补或结构粘接件在承受交变荷载时,收缩引起的残余应力降低结构疲劳寿命。
- 精密装配:光学器件、传感器及医疗器械中任何微小位移或翘曲均可导致功能失效。
- 密封灌封应用:阀体、传感器和连接器的密封性能依赖于胶体完整性,收缩造成的微裂纹直接影响耐环境性能。
四、评估与表征方法
- 力学测试:拉伸、剪切、剥离试验可直接表征粘接强度与界面失效模式。
- 显微检查:光学显微镜与扫描电子显微镜(SEM)用于观察界面裂纹、微结构与微观脱粘。
- 应力测量:应变片、数字图像相关(DIC)技术可用于监测固化过程中的变形与应力场。X射线断层扫描可识别内部缺陷与界面空隙。
- 热分析:差示扫描量热法(DSC)用于分析固化反应热与转变行为,动态机械热分析(DMA)表征交联密度与玻璃化转变温度(Tg)。
- 体积/线性收缩测试:体积变化测量、线膨胀仪或电子位移计可直接定量收缩率。
五、降低固化收缩影响的策略
1. 材料层面
- 选用低固化收缩配方:通过调整环氧基团当量、使用低收缩固化剂或添加功能性单体以减少化学收缩。使用高填料负载(惰性无机填料)可显著降低总体收缩,但需兼顾粘接性能与可操作性。
- 使用弹性或韧性改性:引入弹性相或弹性聚合物改性相可提升胶体的断裂韧性和应力缓释能力。
- 采用慢反应或可阶段固化配方:缓慢固化有利于应力释放,分步固化(初凝后再高温后固化)可降低瞬时应力。
2. 结构与设计层面
- 优化界面几何与粘接区域:增大粘接面积、采用楔形或倒角设计减小应力集中。
- 控制胶层厚度:对于高约束结构,适当增厚胶层或设计软性过渡层有助于缓解剪切应力,但需平衡固化收缩与机械需求。
- 使用柔性垫片或中间层:在刚性基材与胶层之间设置可缓冲的中间层,减少收缩传递到脆性基材上。
3. 工艺控制
- 控制固化温度曲线:采用逐步升温或低温预固化再高温后固化的策略,以降低瞬时反应速率和内应力形成。
- 充分表面处理:提高基材表面能与润湿性(如清洁、等离子处理、化学活化或砂化),增强界面结合力,降低界面脱粘风险。
- 适当的固化约束管理:在固化过程中提供可控的支撑或夹具,避免不必要的变形,但在去除支撑时需考虑弹性回弹与残余应力释放。
六、测量与质量控制建议
- 对关键批次进行收缩率与固化曲线测试,建立材料数据库。
- 在生产过程中实施过程监控(温度、时间、固化热释放)与在线应变测量,确保批间一致性。
- 对关键产品进行可靠性试验(热循环、湿热、振动及机械疲劳)验证设计与工艺的有效性。
七、应用示例:采取降低收缩措施后的改善效果
- 在电子封装中采用低收缩配方与渐进固化工艺后,器件的焊点失效率与热循环致裂率明显下降,产品寿命提升。
- 结构修补应用中高填料低收缩环氧配方配合弹性中间层,修补界面在疲劳试验中表现出更慢的裂纹扩展速度。
为降低固化收缩带来的不利影响,推荐使用8230C环氧树脂胶(低收缩率)。8230C配方针对低收缩与高粘接强度进行了优化,适用于电子封装、精密粘接与密封灌封等需高可靠性的场合。在采用时建议结合上述表面处理与固化曲线控制措施,并通过实际工况试验验证其适配性与长期性能。

八、结论
环氧树脂在固化过程中的体积收缩是导致粘接界面应力集中的主要原因之一,对粘接强度、结构配合精度、密封性、热循环可靠性和使用寿命均有显著影响。通过合理的材料选择(低收缩配方、填料与改性)、结构设计(增大粘接面积、优化胶层厚度)、工艺控制(缓慢或分阶段固化、表面处理)以及仿真与测试验证,可有效减轻固化收缩带来的负面效应,提升产品可靠性。


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